{"id":27157,"date":"2026-10-13T17:12:28","date_gmt":"2026-10-13T15:12:28","guid":{"rendered":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/portfolio\/yu-han\/"},"modified":"2026-10-31T11:38:25","modified_gmt":"2026-10-31T10:38:25","slug":"yu-han","status":"publish","type":"us_portfolio","link":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/en\/portfolio\/yu-han\/","title":{"rendered":"Yu Han"},"content":{"rendered":"","protected":false},"featured_media":27158,"template":"","meta":{"_acf_changed":false},"university_us_portfolio":[29],"class_list":["post-27157","us_portfolio","type-us_portfolio","status-publish","has-post-thumbnail","hentry","university_us_portfolio-wageningen-university"],"acf":{"main_text":"","naam_van_het_proefschift":"Chiral-at-S(VI) Molecules","samenvatting":"Dit proefschrift richt zich op de ontwikkeling van synthetische strategie\u00ebn voor chirale zwavel(VI)-gebaseerde sequentie-gedefinieerde oligomeren, sequentie-gecontroleerde polymeren en kleine moleculen. Hoofdstuk 1 introduceert de belangrijkste concepten die in dit proefschrift aan bod komen en geeft een overzicht van recente ontwikkelingen op deze gebieden. Het biedt een overzicht van de algemene synthetische strategie\u00ebn om toegang te krijgen tot verschillende soorten sequentie-gedefinieerde oligomeren en introduceert de SuFEx- en SuPhenEx-reacties, die hoofdzakelijk in dit proefschrift zijn toegepast. Ook de achtergrond van het ontwerp van chirale zwavel(VI)-gebaseerde Br\u00f8nsted-zuren wordt kort ge\u00efntroduceerd.\n\nIn vergelijking met andere klikreacties bezitten SuFEx en de daarvan afgeleide SuPhenEx-reactie verschillende voordelen, waaronder milde reactieomstandigheden, het ontbreken van een noodzaak voor metaalkatalysatoren en een grotere structurele diversiteit. Belangrijker nog is dat ze nauwkeurige controle over chiraliteit op de S(VI) reactieve sites mogelijk maken. In de afgelopen jaren zijn chirale SuFEx-reacties uitgebreid onderzocht in zowel kleine moleculen als polymeren. Hun toepassing in sequentie-gedefinieerde oligomeren en sequentie-gecontroleerde polymeren blijft echter onderontwikkeld. In hoofdstuk 2 wordt chirale SuFEx-chemie ge\u00efntroduceerd bij de synthese van sequentie-gedefinieerde oligomeren en sequentie-gecontroleerde polymeren. Door SuFEx- en SuPhenEx-reacties te combineren, kan de configuratie van elk zwavelcentrum onafhankelijk worden geregeld langs de oligomeerketen. Met een schakelbare 'cap' kunnen deze oligomeren verder worden getransformeerd in sequentie-gecontroleerde polymeren via staart-naar-kop-type SuPhenEx-polymerisatie, wat de overdracht van chiraliteit van het oligomeerniveau naar het polymeerniveau mogelijk maakt. Vergeleken met eerder gerapporteerde polymeren die in hoofdstuk 1 worden ge\u00efntroduceerd, bereiken deze sequentie-gecontroleerde polymeren een hoger niveau van controle over zowel sequentie als chiraliteit.\n\nTijdens praktisch onderzoek bleek dat bij iteratieve stapsgewijze groei op basis van SuFEx-reacties de \"klik\"-kenmerken van de reactie aanzienlijk verminderen naarmate de lengte van de polymeerketen toeneemt. Om dit probleem aan te pakken, werd in hoofdstuk 3 een iteratieve exponenti\u00eble groeistrategie op basis van oxidatie\/SuPhenEx-reacties ontwikkeld, die een effici\u00ebntere ketenverlenging mogelijk maakt. Met behulp van deze strategie werden sequentie-gedefinieerde oligomeren tot een 20-mer verkregen terwijl de hoge reactiviteit behouden bleef. Deze aanpak vervangt SuFEx effectief in het ketenverlengingsproces en vermijdt problemen die verband houden met de hydrolyse van S-F reactieve sites en verminderde reactiviteit bij lange ketenverlenging, wat anders zou leiden tot lagere opbrengsten.\n\nNa het vaststellen van de constructie van S(VI)-O-gekoppelde sequentie-gedefinieerde oligomeren, verschoof de focus naar de synthese van kleine moleculen die gebruikmaken van de zuurgraad op de \u03b1-positie. In hoofdstuk 4 werd een reeks diverse chirale-bij-zwavel(VI) Br\u00f8nsted-zuren gesynthetiseerd, waaronder verbindingen met een enkel S(VI) stereocentrum, twee symmetrische chirale S(VI) centra en een op BINOL gebaseerde chirale architectuur. In deze structuren zijn de zure NH-sites direct verbonden met het zwavel(VI)-centrum, wat deze chirale-bij-zwavel(VI) Br\u00f8nsted-zuren geschikt kan maken voor asymmetrische katalyse.\n\nAan het einde van het proefschrift biedt hoofdstuk 5 een algemene discussie over de synthetische strategie\u00ebn die in dit werk zijn ontwikkeld, samen met een analyse van de beperkingen van de huidige methoden en de problemen die werden aangetroffen bij vroege vastefase-benaderingen. Haalbare verbeterstrategie\u00ebn en toekomstperspectieven worden dienovereenkomstig voorgesteld.","summary":"This thesis focuses on the development of synthetic strategies toward chiral sulfur(VI)-based sequence-defined oligomers, sequence-controlled polymers, and small molecules. Chapter 1 introduces the key concepts involved in this thesis and reviews recent developments related to these fields. It provides an overview of the general synthetic strategies to access different types of sequence-defined oligomers and introduces the SuFEx and SuPhenEx reactions, which were mainly employed throughout this thesis. The background of the design of chiral sulfur(VI)-based Br\u00f8nsted acids is also briefly introduced.\n\nCompared with other click reactions, SuFEx and its derived reaction SuPhenEx, possess several advantages, including mild reaction conditions, no requirement for metal catalysts, and broader structural diversity. More importantly, they enable precise control of chirality at the S(VI) reactive sites. In recent years, chiral SuFEx reactions have been widely explored in both small molecules and polymers. However, their application in sequence-defined oligomers and sequence-controlled polymers remains underdeveloped. In Chapter 2, chiral SuFEx chemistry is introduced into the synthesis of sequence-defined oligomers and sequence-controlled polymers. By combining SuFEx and SuPhenEx reactions, the configuration of each sulfur center can be independently controlled along the oligomer chain. With a switchable cap, these oligomers can be further transformed into sequence-controlled polymers via tail-to-head-type SuPhenEx polymerization, enabling the transfer of chirality from the oligomer level to the polymer level. Compared with previously reported polymers introduced in chapter 1, these sequence-controlled polymers achieve a higher level of control in both sequence and chirality.\n\nDuring practical investigations, it was found that in iterative stepwise growth-based on SuFEx reactions, the \u201cclick\u201d characteristics of the reaction are significantly reduced as the length of polymer chain increases. To address this issue, in Chapter 3 an iterative exponential growth strategy based on oxidation\/SuPhenEx reactions was developed, enabling a more efficient chain extension. Using this strategy, sequence-defined oligomers up to a 20-mer were obtained while maintaining high reactivity. This approach effectively replaces SuFEx in the chain extension process and avoids problems associated with the hydrolysis of S-F reactive sites and decreased reactivity in long chain extension, which would otherwise lead to reduced yields.\n\nAfter establishing the construction of S(VI)-O linked sequence-defined oligomers, the focus was shifted toward the synthesis of small molecules utilizing the acidity at the \u03b1-position. In Chapter 4, a series of diverse chiral-at-sulfur(VI) Br\u00f8nsted acids were synthesized, including compounds with a single S(VI) stereocenter, two symmetric chiral S(VI) centers, and a BINOL-derived chiral architecture. In these structures, the NH acidic sites are directly connected to the sulfur(VI) center, which may make these chiral-at-sulfur(VI) Br\u00f8nsted acids applicable in asymmetric catalysis.\n\nAt the end of the thesis, Chapter 5 provides a general discussion of the synthetic strategies developed in this work, along with an analysis of the limitations of current methods and the issues encountered in early solid-phase approaches. Feasible improvement strategies and future perspectives are proposed accordingly.","auteur":"Yu Han","auteur_slug":"yu-han","publicatiedatum":"28 oktober 2026","taal":"EN","url_flipbook":"https:\/\/ebook.proefschriftmaken.nl\/ebook\/yuhan?iframe=true","url_download_pdf":"https:\/\/ebook.proefschriftmaken.nl\/download\/c874ac3e-58b0-4443-876e-74499d48f0d5\/highres","url_epub":"","ordernummer":"19827","isbn":"","doi_nummer":"10.18174\/681618","naam_universiteit":"Wageningen University","afbeeldingen":27158,"video_url":"","podcast_url":"","naam_student:":"","binnenwerk":"","universiteit":"Wageningen University","cover":"","afwerking":"","cover_afwerking":"","design":""},"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/en\/wp-json\/wp\/v2\/us_portfolio\/27157","targetHints":{"allow":["GET"]}}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/en\/wp-json\/wp\/v2\/us_portfolio"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/en\/wp-json\/wp\/v2\/types\/us_portfolio"}],"wp:featuredmedia":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/en\/wp-json\/wp\/v2\/media\/27158"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/en\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=27157"}],"wp:term":[{"taxonomy":"university_us_portfolio","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.proefschriftmaken.nl\/en\/wp-json\/wp\/v2\/university_us_portfolio?post=27157"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}